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413(1): 412 2006/06/04(日)19:06 AAS
前提はとりあえずここまでとして、
①
まず、酸化還元電位は、定性的に試薬の酸化力の強弱を示していますよね。
MnO4-/MnO2系 より MnO4-/Mn2+系 の方が酸化剤としての酸化力は弱い。
どうして同じ MnO4- からの変化で、3e-を受けるアルカリ条件よりも、
5e-を受ける酸性条件の方が酸化力が弱いのでしょうか。
異なる試薬ならいざ知らず、両者とも出発は同じものです。
電子を多く受ける能力があるということは、どうしてそれだけ相手の酸化数を増加させ得る
能力を持っているということにはならないのでしょうか。
②
何故、酸化力が強いはずのアルカリ条件ではジオールで止まるのに、
弱いはずの酸性条件ではより酸化の進んだ形のカルボン酸まで進むのでしょうか。
単純にプロセスの違いの問題で、酸化力云々で議論することではない、ということでしょうか。
ちなみに、調べた限りではジオール生成の反応では MnO2 の生成を伴うので、
MnO4-/MnO2系であることはおそらく間違いないのですが、
カルボン酸生成の反応では、少なくともいくつか文献を当たって反応機構を調べた中には見当たらず、
本当にMnO4-/Mn2+系であるという確証は得られていません。
図示できないので、わかりづらくて申し訳ないです。
わかるかた、御教授お願いします。
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